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佐伯 正克; 中田 正美; 川崎 武志*; 西村 健*; 北澤 孝史*; 竹田 満洲雄*
Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry, 270(2), p.379 - 384, 2006/11
被引用回数:3 パーセンタイル:24.11(Chemistry, Analytical)5価と6価のネプツニル化合物の構造と異性体シフトの相関に関する再評価を行った。その結果、5価ネプツニル化合物の異性体シフトと全配位子とネプツニウムとの平均結合距離の間に直線関係が成り立つことを見いだした。6価ネプツニル化合物の異性体シフトとの間にはネプツニル基内のネプツニウムと酸素の間に強い相関があることが判明した。さらに、ネプツニウムへ配位する配位子の電気陰性度の大きさに従い異性体シフトが変化することを示唆した。
佐伯 正克
日本結晶学会誌, 46(6), p.415 - 420, 2004/12
まず、ネプツニウムの化学に関し、3価から7価の全ての原子価状態における化合物の概要とメスバウアーパラメータのうち、異性体シフトに関し解説した。次いで、5価及び6価ネプツニウム(ネプツニル)化合物の構造と異性体シフトの相関に関して解説した。
佐伯 正克
第5版実験化学講座22; 金属錯体・遷移金属クラスター, p.200 - 209, 2004/03
第5版・実験化学講座・第22巻「金属錯体・クラスター」の2章24節「希土類金属(アクチニド)錯体」に対して依頼された原稿である。内容は、アクチニド元素の錯体合成に対する一般的注意,6種類のウラン6価の錯体の合成法及びその性質,二酸化ネプツニウムからのネプツニウム5及び6価貯蔵液の調整法,11種類のネプツニウム5価錯体及び1種類の7価錯体の合成法及びその性質に対する解説である。
佐伯 正克; 中田 正美; 北澤 孝史*
KURRI-KR-106, p.38 - 42, 2004/03
これまでに蓄積されたネプツニウム化合物の構造に関するデータと、Npメスバウアスペクトルの異性体シフトの間に存在する相関関係を、種々の角度から検討した。6価化合物については、ネプツニウムに配位する全配位子との平均結合距離と強い相関があるとされていたが、ネプツニル基を含む化合物について、酸素のみが配位している場合には、ネプツニル基のNp-O距離との相関のほうがより強いことを、広い結合距離にわたって明らかにした。しかし、窒素やフッ素が配位した化合物の場合には、この相関から外れることも見いだし、配位元素の電気陰性度による説明を試みたが、十分な結果は得られなかった。5価化合物の場合には、今回見いだした相関は成立しない。今後、5f電子の挙動をより定量的に議論する必要がある。
中田 正美; 北澤 孝史*; 斎藤 孝*; Wang, J.*; 竹田 満洲雄*; 山下 利之; 佐伯 正克
Bulletin of the Chemical Society of Japan, 76(7), p.1375 - 1378, 2003/07
被引用回数:6 パーセンタイル:30.03(Chemistry, Multidisciplinary)われわれは、ネプツニル(VI)化合物とウラニル(VI)化合物の相違を、水酸化物についてX線回折測定やNpメスバウア分光法を用いて研究をおこなった。その際、新たな-NpO(OH)が合成でき、X線回折測定及びNpメスバウア分光測定をおこなったのでその結果を報告する。-NpO(OH)は、orthorhombic型NpOHOを熱分解することにより得られた。X線回折測定をした結果、Npは8配位を持った-UO(OH)と同構造であることがわかった。Npメスバウア分光測定をした結果、NpO(OH)HO及び-NpO(OH)と異なるスペクトルが得られた。Npメスバウア分光法は、アイソマーシフトや四極子相互作用に関する物性情報とともに、区別が難しい化合物を区別することができる有効な測定法である。
佐伯 正克
JAERI-Review 2002-040, 23 Pages, 2003/01
Krot教授は、当時の先端基礎研究センター・アクチノイドメスバウア分光研究グループの招聘に応じ、1997年1月16日(木曜日)から1997年2月28日(金曜日)までの45日間、日本原子力研究所・東海研究所に滞在した。この間に、多くのメモを作成し、当時のアクチノイドメスバウア分光研究グループに残して下さった。これは、それらのメモをまとめたものである。内容は多岐にわたり、実験室におけるネプツニウムの回収再利用法,滞在期間中に合成した化合物の合成法の記録,それらの化合物からのネプツニウムの回収再利用法,合成しやすいネプツニウム3,6,7価の化合物に関する合成法等である。また、Krot教授が滞在期中に、主に著者と交わした討論内容要約をまとめたものも加えた。
本島 健次; 岡下 宏; 勝山 和夫
日本原子力学会誌, 2(6), p.313 - 316, 1960/00
ウランの精錬工程でつくられる四フッ化ウラン中のウラン(VI)の分析に関してはRoddenらo報告があるが、それによると試料を水で処理して可溶性のウラン(VI)を浸出し、通常の過酸化水素発色法を行なって光度定量している。この方法は簡単ではあるが、四フッ化ウランはかなり水に溶解する性質があり、かつ溶解したウラン(IV)は比較的容易に空気酸化を受けてウラン(VI)となり、高い測定値を与える傾向かあることを見出した。著者らは試料よりウラン(VI)を浸出する際にフッ化ナトリウム溶液を用い、共通イオン効果を利用して四フッ化ウランの溶解度を極力小さくしてウラン(IV)の酸化されるのをおさえた。また浸出液中のウラン(VI)はポーラログラフ法で迅速に定量を行なった。この場合浸出液中のフッ素イオンはポーラログラフ法に影響を与えるが、これはフッ素イオンと強い錯イオンをつくるベリリウムイオンを添加することによりその影響を除くことができた。なおベリリウム塩の代わりにアルミニウム塩を用いてもほぼ同様の結果が得られる。